При титровании кислот:
K
T
=
K
i
∙
K
A
-1
, т. е. p
K
T
= p
K
i
− p
K
A
.
При титровании оснований:
K
T
=
K
A
=
K
i
∙
K
B
-1
, т. е. p
K
T
= p
K
A
= p
K
i
− p
K
B
.
При дифференцированном титровании смесей двух кислот или двух
оснований:
𝐾
𝑇
=
𝐾
𝐴𝐼𝐼
∙
𝐾
𝐴𝐼
−1
или
𝐾
𝑇
=
𝐾
𝐴𝐼
∙
𝐾
𝐴𝐼𝐼
−1
,
где индексы I и II обозначают последовательность нейтрализации.
Значения величин ионных произведений для ряда растворителей и
константы диссоциации некоторых кислот и оснований в воде и в различных
растворителях приведены в приложении (табл. 1, 2 и 3).
Для соединений, принадлежащих к одному классу, часто имеет место
линейная зависимость между значениями р
К
А
в воде и неводном
растворителе. Если эта зависимость изучена, ее можно использовать для
предварительной оценки условий титрования в данном растворителе.
Оптимальные условия титрования для слабых кислот достигаются в
основных растворителях, таких как пиридин, диметилформамид; а для
слабых оснований – в кислых растворителях, таких как уксусная кислота,
пропионовая кислота и уксусный ангидрид и, иногда, в нитрометане.
Соли некоторых органических и минеральных кислот могут быть
оттитрованы как основания в кислых растворителях и, реже, как кислоты в
основных растворителях.
Для раздельного титрования смесей кислот или оснований используют
дифференцирующие растворители, т. е. растворители с величиной р
K
i
,
обычно превышающей 15, не обладающие выраженными кислотно-
основными свойствами, такие как кетоны, нитрилы, нитрометан.
В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных
растворителей, один из которых является апротонным (бензол, хлороформ и
др.). Присутствие апротонного растворителя уменьшает ионное
Предыдущая < | 1045 | > Следующая | Главная | pharma-14@mail.ru | pharmacopeia.ru | Скачать в PDF