B
лок
=
B
0
∙ (1 – σ),
где
B
лок
– напряженность результирующего поля;
σ – константа экранирования.
Разница в резонансных частотах сигналов ядер, равная разнице в их
константах экранирования, называется
химическим сдвигом
сигналов,
обозначается символом
δ
, измеряется в миллионных долях (м.д.).
Взаимодействие магнитных моментов ядер через посредство электронов
химической связи (
спин-спиновое взаимодействие
) вызывает расщепление
сигнала ЯМР (
мультиплетность, m
). Количество компонент в мультиплетах
определяется спином ядра и количеством взаимодействующих ядер. Мерой
спин-спинового взаимодействия является
константа спин-спинового
взаимодействия
(
J
, измеряется в герцах, Гц). Значения δ,
m
и
J
не зависят от
величины постоянного магнитного поля.
Интенсивность сигнала ЯМР ядра в спектре определяется
заселенностью его энергетических уровней. Из ядер с естественным
содержанием изотопов наиболее интенсивные сигналы дают ядра водорода.
На интенсивность сигналов ЯМР также влияет время продольно-поперечной
релаксации (большие
Т
1
ведут к уменьшению интенсивности сигнала).
Ширина сигналов ЯМР (разница между частотами на полувысоте
сигнала) зависит от
Т
1
и
Т
2
. Малые времена
T
1
и
Т
2
обуславливают широкие и
мало интерпретируемые сигналы спектра.
Чувствительность метода ЯМР (предельно обнаруживаемая
концентрация вещества) зависит от интенсивности сигнала ядра. Для ядер
1
Н
чувствительность составляет 10
-9
÷ 10
-11
моль.
Корреляции различных спектральных параметров (например,
химических сдвигов различных ядер в пределах одной молекулярной
системы) могут быть получены гомо- и гетероядерными методами в формате
2D или 3D.
Прибор.
Импульсный спектрометр ЯМР (ЯМР-спектрометр) с высокой
разрешающей способностью состоит из:
Предыдущая < | 786 | > Следующая | Главная | pharma-14@mail.ru | pharmacopeia.ru | Скачать в PDF