где:
С – молярная концентрация, моль/л;
f – коэффициент активности.
Для очень разбавленных растворов коэффициент активности близок к
единице и активность ионов равна концентрации.
Если коэффициент активности поддерживается постоянным, уравнение
Нернста принимает вид:
Е = Е
0
+
z
k
∙ lg (f ∙ C)
(3), где
k = 2,303
F
T
R
⋅
−
коэффициент, который означает изменение
электродвижущей силы на единицу изменения lg a, и может быть рассчитан
по формуле при любой температуре:
k = [0,05916 + 0,000198 ∙ (t – 25
о
С)]
(4)
и приведен в табл. 1.
Таблица 1
Значения k при различных температурах
Температура,
о
С
k , В
15
0,0572
20
0,0582
25
0,0592
30
0,0602
35
0,0611
Коэффициент активности (f) считается постоянным, если при
измерениях во всех анализируемых и калибровочных растворах
поддерживается одинаковая ионная сила. Для создания постоянной ионной
силы к раствору добавляют раствор индифферентного электролита (фоновый
раствор) с концентрацией в 10-100 раз больше, чем суммарная концентрация
других ионов в растворе, с тем, чтобы различные количества анализируемого
иона не влияли на ионную силу раствора и коэффициент активности
определяемого иона оставался постоянным.
Предыдущая < | 533 | > Следующая | Главная | pharma-14@mail.ru | pharmacopeia.ru | Скачать в PDF