background image

методик  количественного  определения  в  фармакопейном  анализе  являются 
косвенными,  то  есть  используют  стандартные  образцы.  Следовательно, 
измеряемая  величина  является  функцией,  как  минимум,  двух  случайных 
переменных  –  аналитических  сигналов  (оптическая  плотность,  высота  или 
площадь  пика  и  т.д.)  испытуемого  и  стандартного  образцов.  Кроме  того, 
нередко 

возникает 

проблема 

прогнозирования 

неопределенности 

аналитической  методики,  состоящей  из  нескольких  стадий  (взвешивание, 
разбавление,  конечная  аналитическая  операция),  каждая  из  которых  является 
по отношению к другой случайной величиной.

 

Таким  образом,  возникает  общая  проблема  оценки  неопределенности 

косвенно  измеряемой  величины,  зависящей  от  нескольких  измеряемых 
величин, в частности, как рассчитывать неопределенность всей аналитической 
методики,  если  известны  неопределенности  отдельных  ее  составляющих 
(стадий)?

 

Если измеряемая на опыте величина 

у 

является функцией 

п 

независимых 

случайных величин 

х

i

, то есть:

 

(7.1)

 

и число степеней свободы величин 

x

i

 

одинаково или достаточно велико (> 30, 

чтобы можно было применять статистику Гаусса, а не Стьюдента), то диспер-
сия величины 

у 

связана с дисперсиями величин 

x

i

 

соотношением (правило рас-

пространения неопределенностей):

 

(7.2)

 

Однако на практике степени свободы величин 

x

t

 

обычно невелики и не 

равны  друг  другу.  Кроме  того,  обычно  интерес  представляют  не  сами 
дисперсии (стандартные отклонения), а доверительные интервалы, рассчитать 
которые, используя уравнение (7.2), при небольших и неодинаковых степенях 
свободы невозможно. Поэтому для расчета неопределенности величины 

у (

Δ

у

предложены  различные  подходы,  среди  которых  можно  выделить  два 
основных: линейная модель и подход Уэлча–Сатертуэйта. 

Предыдущая <  | 313  | > Следующая  | Главная  | pharma-14@mail.ru |  pharmacopeia.ru