относительного химического сдвига ядра вещества (δ
в-во
) определяется
следующим выражением:
δ
в-во
= (ν
в-во
– ν
эталон
)/ν
прибора
,
где
ν
в-во
– частота резонанса ядра вещества, Гц;
ν
эталон
– частота резонанса ядра эталона, Гц;
ν
прибора
– рабочая частота ЯМР-спектрометра (частота, на которой
выполняются условия резонанса для ядер водорода при данном
B
0
, МГц).
Для растворов в органических растворителях химический сдвиг в
спектрах
1
H и
13
C измеряется относительно сигнала тетраметилсилана,
положение которого принято за 0 м.д. Отсчет химических сдвигов ведется в
сторону слабого поля (влево) от сигнала тетраметилсилана (дельта – шкала
химических сдвигов). Для водных растворов в качестве эталона в спектрах
ЯМР
1
H используется 2,2-диметил-2-силанпентан-5-сульфонат натрия,
химический сдвиг протонов метильной группы которого равен 0,015 м.д. Для
спектров
13
C водных растворов в качестве эталона используют диоксан,
химический сдвиг которого равен 67,4 м.д.
При калибровке спектров
19
F в качестве первичного эталона с нулевым
значением химического сдвига используют трифторуксусную кислоту или
трихлорфторметан; спектров
31
P – 85 % раствор ортофосфорной кислоты или
триметилфосфат; спектров
15
N – нитрометан либо насыщенный раствор
аммиака. В
1
Н и
13
С ЯМР, как правило, используют внутренний эталон,
который непосредственно прибавляют к испытуемому образцу. В
15
N,
19
F и
31
Р ЯМР часто используют внешний эталон, который находится отдельно в
коаксиальной цилиндрической пробирке или капилляре.
При описании спектров ЯМР необходимо указывать растворитель, в
котором растворено вещество, и его концентрацию. В качестве
растворителей используют легкоподвижные жидкости, в которых для
уменьшения интенсивности сигналов растворителей атомы водорода
заменены атомами дейтерия. Дейтерированный растворитель выбирают,
исходя из следующих критериев:
Предыдущая < | 788 | > Следующая | Главная | pharma-14@mail.ru | pharmacopeia.ru | Скачать в PDF