background image

Если  калибровка  проведена  и  значения  констант 

а

  и 

определены, 

величину 

X

i

 находят по измеренному значению 

y

i

X

i

 = 

b

a

y

b

i

1

(6.2) 

При калибровке величину 

х

 рассматривают как аргумент, а величину 

у

 

– как функцию. 

Наличие  линейной  зависимости  между 

х

  и 

у

  целесообразно 

подтверждать  расчетным  путем.  Для  этого  по  экспериментальным  данным, 
полученным  при  калибровке,  оценивают  достоверность  линейной  связи 
между 

х

  и 

у

  с  использованием  корреляционного  анализа  и  лишь  затем 

рассчитывают значения констант 

а

 и 

b

 зависимости (6.1) и их доверительные 

интервалы. В первом приближении судить о достоверности линейной связи 
между переменными 

х

 и 

у

 можно по эмпирической величине коэффициента 

корреляции 

r

, который вычисляют по уравнению:

 

=

∑ ∑

m

m

i

i

m

m

i

i

m

m

m

i

i

i

i

y

y

m

x

x

m

y

x

y

x

m

r

1

2

1

2

1

2

1

2

1

1

1

(6.3) 

исходя из экспериментальных данных, представленных в табл. 6. Чем ближе 
значение 

r

 к единице, тем менее наблюдаемая линейная зависимость между 

переменными 

х

 и 

у 

может рассматриваться как случайная. В аналитической 

химии  в  большинстве  случаев  используют  линейные  зависимости, 
отвечающие  условию 

r

  0,98,    и  только  при  анализе  следовых  количеств 

рассматривают  линейные  зависимости,  для  которых 

r

  0,90.  При  столь 

близких  к  1  значениях  величины 

r

  формальное  подтверждение  наличия 

линейной связи между переменными 

x

 и 

y

 проводить не следует. 

Коэффициенты 

а

  и 

b

  и метрологические характеристики зависимости 

(6.1) рассчитывают с использованием регрессионного анализа, т. е. методом 
наименьших  квадратов  по  экспериментально  измеренным  значениям 
переменной 

у

  для  заданных  значений  аргумента 

х

.  Пусть  в  результате 

эксперимента найдены представленные в табл. 6 пары значений аргумента 

х

 

Предыдущая <  | 309  | > Следующая  | Главная  | pharma-14@mail.ru |  pharmacopeia.ru