Если калибровка проведена и значения констант
а
и
b
определены,
величину
X
i
находят по измеренному значению
y
i
:
X
i
=
b
a
y
b
i
−
1
.
(6.2)
При калибровке величину
х
рассматривают как аргумент, а величину
у
– как функцию.
Наличие линейной зависимости между
х
и
у
целесообразно
подтверждать расчетным путем. Для этого по экспериментальным данным,
полученным при калибровке, оценивают достоверность линейной связи
между
х
и
у
с использованием корреляционного анализа и лишь затем
рассчитывают значения констант
а
и
b
зависимости (6.1) и их доверительные
интервалы. В первом приближении судить о достоверности линейной связи
между переменными
х
и
у
можно по эмпирической величине коэффициента
корреляции
r
, который вычисляют по уравнению:
−
−
−
=
∑
∑
∑
∑
∑
∑ ∑
m
m
i
i
m
m
i
i
m
m
m
i
i
i
i
y
y
m
x
x
m
y
x
y
x
m
r
1
2
1
2
1
2
1
2
1
1
1
,
(6.3)
исходя из экспериментальных данных, представленных в табл. 6. Чем ближе
значение
r
к единице, тем менее наблюдаемая линейная зависимость между
переменными
х
и
у
может рассматриваться как случайная. В аналитической
химии в большинстве случаев используют линейные зависимости,
отвечающие условию
≥
r
0,98, и только при анализе следовых количеств
рассматривают линейные зависимости, для которых
≥
r
0,90. При столь
близких к 1 значениях величины
r
формальное подтверждение наличия
линейной связи между переменными
x
и
y
проводить не следует.
Коэффициенты
а
и
b
и метрологические характеристики зависимости
(6.1) рассчитывают с использованием регрессионного анализа, т. е. методом
наименьших квадратов по экспериментально измеренным значениям
переменной
у
для заданных значений аргумента
х
. Пусть в результате
эксперимента найдены представленные в табл. 6 пары значений аргумента
х
Предыдущая < | 309 | > Следующая | Главная | pharma-14@mail.ru | pharmacopeia.ru