методик количественного определения в фармакопейном анализе являются
косвенными, то есть используют стандартные образцы. Следовательно,
измеряемая величина является функцией, как минимум, двух случайных
переменных – аналитических сигналов (оптическая плотность, высота или
площадь пика и т.д.) испытуемого и стандартного образцов. Кроме того,
нередко
возникает
проблема
прогнозирования
неопределенности
аналитической методики, состоящей из нескольких стадий (взвешивание,
разбавление, конечная аналитическая операция), каждая из которых является
по отношению к другой случайной величиной.
Таким образом, возникает общая проблема оценки неопределенности
косвенно измеряемой величины, зависящей от нескольких измеряемых
величин, в частности, как рассчитывать неопределенность всей аналитической
методики, если известны неопределенности отдельных ее составляющих
(стадий)?
Если измеряемая на опыте величина
у
является функцией
п
независимых
случайных величин
х
i
, то есть:
(7.1)
и число степеней свободы величин
x
i
одинаково или достаточно велико (> 30,
чтобы можно было применять статистику Гаусса, а не Стьюдента), то диспер-
сия величины
у
связана с дисперсиями величин
x
i
соотношением (правило рас-
пространения неопределенностей):
(7.2)
Однако на практике степени свободы величин
x
t
обычно невелики и не
равны друг другу. Кроме того, обычно интерес представляют не сами
дисперсии (стандартные отклонения), а доверительные интервалы, рассчитать
которые, используя уравнение (7.2), при небольших и неодинаковых степенях
свободы невозможно. Поэтому для расчета неопределенности величины
у (
Δ
у
)
предложены различные подходы, среди которых можно выделить два
основных: линейная модель и подход Уэлча–Сатертуэйта.
Предыдущая < | 313 | > Следующая | Главная | pharma-14@mail.ru | pharmacopeia.ru